Vanaf de oprichting in 1983 heeft de Wittockiana een archief aangelegd dat voor boekhistorici van buitengewoon belang is. In dit fonds bevinden zich tekeningen, maquettes en foto’s van banden, maar ook verguldmateriaal en talrijke brieven van meester-binders of boekontwerpers. Zo zijn volledige of delen van ontwerpen bewaard gebleven van Belgische kunstenaars als Henry Van de Velde, Paul Claessens, Hubert Beenkens, Berthe van Regemorter, Jo Delahaut en Edgard Claes, en Franse als Marius Michel, Georges Cretté, Rose Adler en Pierre-Lucien Martin.

Het Henry Van de Veldefonds bevat bovendien de volledige reeks door Béarel in Parijs gegraveerde verguldstempels die de beroemde Belgische architect tekende voor de versiering van zijn art-nouveaubanden.

Op het gebied van het hedendaagse kunstenaarsboek bezit de Wittockiana een groot aantal originele koper- en zinkplaten die de Parijse kunstenaar Julius Baltazar gebruikte voor de boeken die hij illustreerde.